切勿吸入蒸汽。
戴适当手套。
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
远离火源。
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
穿戴适当的防护服。
氯乙酸物理化学性质
外观性质:无色或淡黄色结晶,有刺激性气味,易潮解。有强烈的腐蚀性。
熔点 :63℃(α型)
沸点: 187.85℃
相对密度: 1.4040
折射率 :1.4330
闪点 :126°C
溶解性 :溶于水和乙醇、乙醚等大多数有机溶剂。
氯乙酸产品用途和应用领域
【用途一】
用作聚酰胺的优良阻燃剂,PVC中代替部分三氧化二锑阻燃消烟,润滑性好
【用途二】
染料工业用于生产靛蓝染料,医药工业用于合成咖啡因、巴比妥、肾上腺素等,农药工业用于制造乐果、除草剂等
【用途三】
氯乙酸是一种有机化工原料,在农药生产上广泛应用,可用于合成有机磷杀虫剂乐果、氧乐果的中间体氯乙酸甲酯,喹硫磷的中间体2-羟基喹啉,除草剂2,4-滴、2,4-滴丁酯、2甲4氯、草甘膦、唑吡嘧黄隆(imazosulfuron)以及植物生长调节剂萘乙酸等。也用于染料、医药、树脂及其他有机合成。
【用途四】
用于广泛的有机合成原料。染料工业用于生产靛蓝、萘氨基乙酸类染料;在制药工业用于合成咖啡因、巴比妥、肾上腺素、维生素B6、氨基乙酸、丙二酸酯等药物和中间体;在农药工业用于生产除草剂2,4-D、丁酯、2,4,5-T、硫氰乙酸、α-萘乙酸、草甘磷、甲草胺、乙草胺、丁草胺及杀虫剂乐果等20多种农药;在合成纤维工业用于生产羧甲基纤维素(CMC)和有色金属浮选剂Z-200#,还可用作色层分析试剂等,也可用于食品添加剂、洗涤剂、冷烫精等产品。详见本条附表氯乙酸系列产品。
氯乙酸制备方法
【方法一】
氯乙酸的合成方法较多,有乙酸氯化法、乙酐催化氯化法、三氯乙烯水解法、羟基乙酸氯化法、四氯乙烷水解等,国内工业生产上主要采用乙酸氯化法,该法的优点是不使用硫酸,且原料价格便宜,CH3COOH+Cl2→ClCH2COOH+HCl
将定量冰醋酸加入反应锅,以冰醋酸质量的3.5%硫磺粉作催化剂,预热至90℃以上,开始通入适量的氯气,两只反应锅串联通氯气,主锅控制温度为(98±2)℃,副锅为85~90℃,通氯气速度约70kg/h。待反应锅内物料相对密度为1.350(80℃)时,即到达反应终点。将反应物抽至酸罐,冷却结晶,分离出结晶体,再在38℃以下把母液抽尽,即得到成品氯乙酸。此外,也有实验表明,除硫磺粉外,乙酐也可在相同条件下对上述氯化反应起到较好的催化作用,且效果优于硫磺粉。
还有三氯乙烯水合法。三氯乙烯与浓硫酸反应,反应温度160~180℃,保持硫酸含量为93%,控制三氯乙烯和水的比例,反应历程经硫酸加成、水解而得到一氯乙酸。
【方法二】
工业生产氯乙酸有三种主要方法。(1)乙酸氯化法是在碘、磷、硫或磷和硫的卤化物等催化剂存在下,用氯气将乙酸直接氯化而得。除生成氯乙酸外,还有深度氯化的副产物如二氯乙酸、三氯乙酸。此法原料消耗较低,工艺简单,氯乙酸产率可达92%。(2)三氯乙烯水合法是以93%的硫酸为催化剂,反应温度约160-180℃。此法可得高纯度的氯乙酸,产率可达90%,但副产盐酸较多。(3)氯乙醇氧化法是在60℃用60%的硝酸氧化,氯乙酸收率超过90%。在北美洲以乙酸氯化法为主,西欧以三氯乙烯水合法为主。我国采用乙酸氯化法生产:将定量的冰醋酸加入反应锅,以冰醋酸重量的3.5%硫黄粉作催化剂,预热至90℃以上,开始通入适量的氯气,两只反应锅串联通氯,主锅控制温度为98±2℃,副锅为85-90℃,通氯速度约70kg/h,待反应锅内物料的相对密度为1.350(80℃)时,即反应到达终点。将反应物抽至酸罐,冷却结晶,液相为少量乙酸、二氯乙酸、氯化硫和少量氯乙酸,分离出结晶体,再在38℃以下把母液抽尽即为成品。每吨产品约产生150公斤母液,可进一步氯化制成二氯乙酸、二氯乙酸甲酯及氯仿。三氯乙烯水合法同时进行水的加成和水解:反应温度160-180℃,反应中硫酸浓度应保持在93%,控制三氯乙烯和水的比例。硫酸消耗不超过50kg,副产30%的盐酸2.57t。工业品氯乙酸为无色或略带淡黄色结晶体。原料消耗定额:冰醋酸(98%)730kg/t、氯气860kg/t、硫磺26kg/t。
氯乙酸上下游产品信息
【上游原料】
盐酸-->乙酸-->氯-->硫磺-->2-氯乙醇-->三氯乙烯-->二氯化二硫-->三氯乙酸-->乙醇酸-->二氯乙酸-->1,1,2,2-四氯乙烷-->二氯乙酸甲酯
【下游产品】
苯并[b]呋喃-2-甲醛-->乙二胺四乙酸四钠-->乙草胺乳油-->2-羟基喹喔啉-->酸性兰-->N-甲基-N-苯基-2-哌嗪-1-基乙酰胺-->2,4-二氯苯氧乙酸-->丙二酸钠盐一水合-->[(2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基)氧基]乙酸-->苯氧乙酸-->二氯乙酸甲酯-->丙二酸二异丙酯-->乙基丙二酸二乙酯-->次氮基三乙酸-->甲氧基乙酰氯-->盐酸丙帕他莫-->乙二胺四乙酸铁钠-->合成加脂剂-->2,4-二氯苯氧丁酸-->2-(乙氧基羰基甲氧基)苯甲酸乙酯-->对氯苯氧乙酸-->2-(羧基甲基硫代)-4,6-二甲基嘧啶 一水合物-->甲基硫代乙酸-->2-硝基苯氧乙酸-->碘乙酸-->羧甲司坦-->2-甲基-4-氯苯氧乙酸-->3,4-二羟基-2'-氯苯乙酮-->(1-甲基-1H-苯并眯唑-2-基)甲胺-->乙硫氨酯-->2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐-->脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐-->盐酸甜菜碱-->2-肼基-N,N-二甲基乙酰胺-->2-肼基-N-甲基乙酰胺-->2-肼基乙酰胺-->1-萘氧基乙酸-->乙醇酸钠-->速溶田菁粉
氯乙酸化学品安全说明书(MSDS)
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
灭火方法:采用雾状水、泡沫、二氧化碳灭火。
泄漏应急处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装密封。应与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
接触控制/个体防护
前苏联MAC(mg/m3):1
工程控制:密闭操作,局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴导管式防毒面具。必要时,建议佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手防护:戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
氯乙酸操作处置与储存及泄漏应急处理
【应急处理】
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。
【操作注意事项】
密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装密封。应与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。