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水合联氨
CAS号 7803-57-8
中文别名 含水肼;含水联氨;水合肼,50%;一水合肼;单水合肼;水合肼,一水;水合肼,85%
英文别名 Hydrazine hydrate solution 60 (N2H4.H2O);Diamid hydrate;DiamideHydrate;DiamineHydrate;Hydrazinehydrate,50%;hydrazinehydroxide;idrazinaidrata
分子量 50.06
分子式 H4N2.H2O
EINECS编号 206-114-9
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水合肼物理化学性质

性状 无色发烟液体,微有特臭
熔点 -51.7℃ 
沸点 120.1℃ 
相对密度 1.032 
折射率 1.4280 
闪点 73℃
蒸气密度 >1 (vs air)
蒸气压 5 mm Hg ( 25 °C)
溶解性 能与水和乙醇混溶,不溶于氯仿和乙醚
可燃; 与氧化剂反应激烈; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾

水合肼产品用途

用作医药、农药、染料、显影剂、抗氧剂及塑料发泡剂的原料,是锅炉用水的优良脱氧剂,也用于制炸药等。
是制造异菸肼、长效磺胺等的主要原料,也是制造高纯度金属、合成纤维、染料、Ac发泡剂和有机合成的中间原料。可用作高压锅炉水的除氧剂。
水合肼为强还原剂,是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料;大量用作大型锅炉水的脱氧剂;还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外,还用来制造火箭料和炸药等。也用作分析试剂。用作发泡剂的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺(AC),还有甲苯磺酸肼等。用作医药的衍生物,肼量较多的是异烟肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲,还有抗精神病药1-异烟酰基-2-异丙肼、抗癌药醛基肼衍生物、抗感染药5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉头孢菌素、利尿降压药肼苯哒嗪、抗肿瘤药甲基苯肼等。用作农药的肼衍生物有植物生长调节剂马来酰肼衍生物、杀鼠剂二鼠剂硝基苯肼、杀虫钉菌剂吡唑衍生物与5-硝基呋喃氨硫脲,除草剂氨基三唑等。在日本,肼的用途分配中1/3以上是作锅炉水的去氧剂,发泡剂用的肝(包括水合肼和硫酸肼)约占30%,用于蒙胧药占10%。
用作还原剂及溶剂 。
用作医药、农药、染料及塑料发泡剂的重要原料及锅炉用水的优良脱氧剂。

水合肼制备方法

1.尿素氧化法
将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合,然后冷却,调整混合,然后冷却,调整混合液中氯和碱成1:1.8的重量比,放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾,搅拌下将尿素溶液加入反应锅,加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算,有效氯的重量比是76:75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸了,肼气和水气经过盲风器导入接受釜,进行初次提浓。从接受釜,进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓,使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素 770次氯酸钠 890030%液碱 52002.
2.次氯酸钠氨化法
首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠,然后在3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成,得水合肼反应液,经气提脱除多余的氨,再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼。生产水合肼的较新方法有甲酮连氮法和过氧化氢法。甲酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下,用氯或次氯酸钠氧化,生成甲酮连氮,再加压水解得到肼。该法优点是收率高,可达95%左右,能耗低。缺点是丙酮的加入,使系统中有有机副产物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需处理。过氧化氢法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨(100%)水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用,生成甲甲乙酮连氮和水,再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右,该法没有副产物氯化钠,对简化流程和环保有利,并且产品溶易分离,不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。 
3.尿素法
将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液,边搅拌边加入尿素与少量高锰酸钾的混合液,直接通蒸汽加热到103~104℃进行氧化反应,反应液中含肼量20 g/L,经蒸馏分馏、真空浓缩制得40%水合肼,再经烧碱脱水、减压蒸馏,制得80%水合肼。其
NH2ONH2+NaC1O+2NaOH→N2H4?H20+NaC1+Na2CO3
氨法以氨水及次氯酸钠为原料。氨水中加入0.1%骨胶,以抑制肼的过度分解。将次氯酸钠按氨与次氯酸钠摩尔比值为(50~60):1,迅速加人氨水中,在强烈搅拌下在常压或高压下进行氧化反应,先生成氯胺,后继续反应生成肼。反应液经蒸馏回收氨,再经真空蒸馏除去氯化钠及氢氧化钠,蒸发气体冷凝为低浓度肼,再经分馏制得不同浓度水合肼。其
NH3+NaOCl→NH2Cl+NaOH
NH2C1+NH3+NaOH→NH2?NH2+NaCl+H2O 
4.丙酮氨氯化/水解法
以次氯酸钠、氨水、丙酮为原料,按NaOCl:(CH3)2CO∶NH3=1∶2∶20混合后送入反应器,在30~40℃温度下和不高的压力下进行合成反应,得合成液,经加压脱氨后,剩下的含腙、酮连氮和氯化钠的混合液送入酮连氮分离塔中,并向塔内补加丙酮。然后从塔顶截取55℃含量为55.5%(质量)的丙酮连氮的水恒沸物,并送入水解塔加压水解,从塔底放出浓度为10%~12%的肼水溶液,经浓缩精制得水合肼成品。此外,以甲乙酮为原料与浓过氧化氢反应,生成酮连氮,经水解亦可制得水合肼。 

水合肼化学品安全说明书(MSDS)

急救措施
食入:不要催吐。如果受害人是有意识和警觉,给2-4 cupfuls的牛奶或水。不要给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即就医。
吸入:从接触到新鲜的空气立即删除。如呼吸困难,给输氧。寻求医疗救护。请勿使用嘴对嘴呼吸。如果呼吸已经停止使用的氧和适当的机械装置,如袋和掩模进行人工呼吸。
皮肤:立即就医。立即冲洗皮肤用大量肥皂和水至少15分钟并脱去污染的衣服和鞋子。重复使用前洗净衣物。在这限制了进一步曝光的方式丢弃被污染的衣服。
眼睛:立即冲洗眼睛,用大量的水冲洗至少15分钟,偶尔提起上下眼睑。立即就医。不要让受害人揉或闭眼。
处理和储存
贮藏:远离热源,火花和火焰。远离火源。不要存放在阳光直射的地方。储存在密闭容器内。存放在阴凉,干燥,通风良好的地方,远离不相容的物质。腐蚀区域。
处理:远离热源,火花和火焰。远离火源。不要存放在阳光直射的地方。储存在密闭容器内。存放在阴凉,干燥,通风良好的地方,远离不相容的物质。在氮气保护下存储已被推荐。
危害辨识
吸入:影响可能推迟显现。刺激可能引起化学性肺炎和肺水肿。可能引起肝,肾损害。可能引起呼吸道有可能灼伤的严重刺激。
皮肤:造成皮肤灼伤。可能引起皮肤过敏,过敏性反应,它在再次接触该物质就不言而喻了。可通过皮肤吸收。
眼睛:引起眼睛烧伤。影响可能推迟显现。
食入:吞食有害。可能会引起严重的胃肠道刺激,伴有恶心,呕吐和可能的灼伤。可能引起肝,肾损害。接触可能引起贫血等血液系统异常。
危害:当加热时,蒸汽会形成爆炸性混合物与空气:室内,室外和下水道爆炸的危险。
 EC危险短语::R 45 23/24/25 34 43 50/53
 EC安全词组:第53 45 60 61
联合国( DOT ) :2030
曝光控制/个人防护
个人防护:穿戴适当的防护手套,衣服和护目镜。
防毒面罩:戴正压自给式呼吸器( SCBA ) 。
曝光影响:长期或反复接触可能引起不良的生殖影响。反复吸入可引起慢性支气管炎。可能会造成胎儿的影响。可根据动物研究导致癌症。反复接触可能引起过敏性皮炎。长期接触可能会导致肝脏和肺部损伤。
毒类:1
消防措施
闪点:73
自燃:280
灭火:小火:化学干粉,二氧化碳或水喷雾。大型火灾:干粉,二氧化碳,抗溶性泡沫或水雾。
上EXP 。限制:99.99
下进出口。限制:3.5
火灾隐患:可燃物:可燃烧,但没有点燃容易。
泄漏处理方法
小泄漏/泄露:杜绝一切火源。请勿触摸损坏的容器或泄漏物,除非穿戴适当的防护衣物。停止泄漏,如果你能做到这一点没有风险。吸收或覆盖干土,沙或其它不燃材料,并转移到容器中。不要让水容器内。

水合肼毒理学数据 

大鼠经口LD50:60mg/kg;静脉注射LD50:0.57mg/kg

水合肼性质与稳定性 

可燃; 与氧化剂反应激烈; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾。 

水合肼储运特性

库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放。 

安全术语
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接触,使用前须获得特别指示说明。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
该物质及其容器须作为危险性废料处置。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
风险术语
R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有毒。
R34 Causes burns.
引起灼伤。
R43 May cause sensitization by skin contact.
与皮肤接触可能致敏。
R45May cause cancer.
可能致癌。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
R20/21/22 Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有害。
R34 Causes burns.
引起灼伤。
R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
对水生生物有毒,可能对水体环境产生长期不良影响。
R10 Flammable.
易燃。