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三氯乙酰氯
CAS号 76-02-8
中文别名 三氯乙酰氯(禁运);氯化三氯乙酰;氯化三氯乙醯基;三氯乙醯氯;三氯乙酰氯,99%;三氯乙酰氯 (限制性化学品禁止进出口090515);三氯乙酰氯(T+)
英文别名 Acetyl chloride, trichloro-;CCl3COCl;Green cross gas;Superpalite;trichloroacetyl;trichloro-acetylchlorid;TRICHLOROACETYL CHLORIDE;TRICHLOROACETIC ACID CHLORIDE
分子量 181.83
分子式 C2CL4O
EINECS编号 200-926-7
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三氯乙酰氯物理化学性质

熔点:-57 °C
沸点:114-116 °C(lit.)
密度:1.629 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气压:16 mm Hg ( 20 °C)
折射率:n20/D 1.470(lit.)
闪点:100 °C
水溶解性:reacts violently
敏感性:Moisture Sensitive
BRN:774120
稳定性:Stable. Reacts violently with water. Incompatible with alcohols, oxidizing agents, strong bases.
 

三氯乙酰氯产品用途

用途一:用作有机合成的重要原料,农药毒死蜱、甲基毒死蜱和除草剂的重要中间体
用途二:三氯乙酰氯在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱的中间体三氯吡啶醇钠。
用途三:广泛用于合成广谱,高效杀虫、杀螨剂毒死蜱,甲基毒死蜱和除草剂的重要中间体。
 

生产方法

三氯乙酰氯的合成方法较多,从原料来源、成本、工艺等方面综合考虑,工业上采用在催化剂存在下,由三氯乙酸和氯化亚砜进行酰氯化反应的路线。
在500L搪瓷反应釜中,加入约400kg熔融的三氯乙酸和适量催化剂,在搅拌下升温至80~100℃,慢慢滴加氯化亚砜350kg,生成的HCl和SO2气体,分别用水和碱液吸收。加完后回流4h,将生成的三氯乙酰氯蒸出,收集117~120℃淡黄色馏分,即为三氯乙酰氯产品,含量95%以上。由于三氯乙酰氯化学性质活泼,易发生水解和热分解等副反应,所以反应需在温度≤100℃和无水条件下进行。采用复合催化剂,可显著加快反应速度,提高酰氯化收率。另外,由于副产物氯化氢和二氧化硫会带出一部分氯化亚砜,所以氯化亚砜需适当过量。
从减少环境污染等方面考虑,也可在紫外线催化下,以四氯乙烯为原料,直接氧化合成三氯乙酰氯。CCl2=CCl2[O2, UV]→CCl3COCl
 

三氯乙酰氯危险性概述

健康危害:对眼睛、皮肤、粘膜有强烈刺激性。吸入可引起喉、支气管炎症、化学性肺炎、肺水肿。接触可引起烧灼感、气短、头痛、恶心、呕吐、哮喘、过敏反应。 
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:本品不燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
 

三氯乙酰氯急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
 

三氯乙酰氯消防措施

危险特性:遇水反应,放出具有刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。受高热分解放出有毒的气体。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火时尽量切断泄漏源,然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。
 

三氯乙酰氯泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
 

三氯乙酰氯接触控制/个体防护

工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手防护:戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 

三氯乙酰氯毒性特性

类别:腐蚀物品
毒性分级:中毒
急性毒性:口服-大鼠 LD50: 600 毫克/公斤; 吸入-小鼠 LC50: 445 毫克/立方米
可燃性危险特性:可燃; 遇水放出有毒氯化氢气体
灭火剂:砂土、干粉、二氧化碳
 

三氯乙酰氯操作注意事项

密闭操作,提供充分的局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。避免与碱类、氰化物、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
 

三氯乙酰氯储存注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与碱类、氰化物、醇类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

三氯乙酰氯运输注意事项

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、氰化物、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。  
 
 

安全术语
S23Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S8Keep container dry.
保持容器干燥。
风险术语
R14Reacts violently with water.
遇水反应剧烈。
R22Harmful if swallowed.
吞食有害。
R26Very toxic by inhalation.
吸入有极高毒性。
R29Contact with water liberates toxic gas.
遇水释放有毒气体。
R35Causes severe burns.
引起严重灼伤。
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