远离火源。
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
采取措施,预防静电发生。
保持容器密封。
避免眼睛接触。
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
穿戴适当的防护服和手套。
乙酸乙酯的性质
熔点 :−84 °C(lit.)
沸点 :76.5-77.5 °C(lit.)
密度 :0.902 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度:3 (20 °C, vs air)
蒸气压:73 mm Hg ( 20 °C)
折射率 :n20/D 1.3720(lit.)
闪点 :26 °F
储存条件 :2-8°C
水溶解性 :80 g/L (20 ºC)
无色、具有水果香味的易燃液体。 与醚、醇、卤代烃、芳烃等多种有机溶剂混溶,微溶于水。
乙酸乙酯用途
1、可用于溶解硝化纤维素、油墨、油脂等,亦可用于造漆、人造革、塑料制品、染料、药物和香料等的原料
2、广泛用于油墨、胶粘剂、人造革的生产中,也是制药和有机酸的萃取剂,还用作清漆、香料的组分
3、用作分析试剂、色谱分析标准物质及溶剂
4、GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于着香、柿子脱涩、制作香辛料的颗粒或片剂、酿醋配料。广泛用于配制樱桃、桃、杏等水果型香精及白兰地等酒用香精。亦用作胶姆糖胶基醋酸乙烯酯的溶剂、色素稀释剂,也用于脱咖啡因的咖啡、茶和水果、蔬菜等。
5、作为饲料的调味剂。
6、可少量用于玉兰、依兰、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作头香来提调新鲜果香之用,特别是用于香水香精中,有圆熟的效果。适用于樱桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、悬钩子、香蕉、生梨、凤梨、柠檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白兰地、威士忌、朗姆、黄酒、白酒等亦用之。
7、乙酸乙酯是应用最广的脂肪酸酯之一,是一种快干性溶剂,具有优异的溶解能力,是极好的工业溶剂。可用于硝酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶和乙烯树脂、乙酸纤维素酯、纤维素乙酸丁酯和合成橡胶,也可用于复印机用液体硝基纤维墨水。可作粘接剂的溶剂、喷漆的稀释剂;在纺织工业中可用作清洗剂,在食品工业中可作为特殊改性酒精的香味萃取剂,还用作制药过程和有机酸的萃取剂。在香料工业中是重要的香料添加剂,可作调香剂的组分。乙酸乙酯也是制造染料、药物和香料的原料。乙酸乙酯是许多类树脂的高效溶剂,广泛应用于油墨、人造革生产中。
乙酸乙酯纯化与除水方法
乙酸乙酯一般含量为95%~98%, 含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法纯化:于1000mL乙酸乙酯中加入 100mL乙酸酐,10滴浓硫酸,加热回流4h,除去乙醇和水等杂质,然后进行蒸馏。馏液用20~30g无水碳 酸钾振荡,再蒸馏。产物沸点为77℃,纯度可达以上99%。
乙酸乙酯水解反应
在酸的催化下,乙酸乙酯水解为乙酸和乙醇。
乙酸乙酯的制备方法
【方法一】1.酯化法
由乙酸与乙醇在硫酸存在下直接酯化而得,
生产工艺上有连续与间歇之分。
(1)间隙工艺。将乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反应釜,加热回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯,并用5%的食盐水洗涤,氢氧化钠和氯化钠混合溶液中和至PH=8。再用氧化钙溶液洗涤,加无水碳酸钾干燥。最后蒸馏,收集76-77℃的馏分,即得产品。
(2)连续工艺。1:1.15(质量比)的乙醇和乙酸连续进入酯化塔釜,在硫酸的催化下于105-110℃下进行酯化反应。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式从塔顶馏出,经冷凝分层后,上层酯部分回流,其余进入粗品槽,下层水经回收乙酸乙酯后放弃。粗酯经脱低沸物塔脱去少量的水后再入精制塔,塔顶可得产品。此工艺较间隙法好。
2.乙醛法
乙醛在乙醇铝催化下生成乙酸乙酯,
将乙醛、乙醇铝等连续加入两个串联的反应器,于0-20℃下进行反应,第二反应器的出口转化率可达99.5%以上,然后经蒸馏得乙酸乙酯。收率达95%-96%,此工艺比较经济。
【方法二】
1.直接酯化法是国内工业生产醋酸乙酯的主要工艺路线。以醋酸和乙醇为原料,硫酸为催化剂直接酯化得醋酸乙酯,再经脱水、分馏精制得成品。
2.乙醛缩合法以烷基铝为催化剂,将乙醛进行缩合反应生成醋酸乙酯。国外工业生产大多采用此工艺。
3.乙烯与醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮与乙醇反应制得;也可在乙醇铝催化下,由两分子乙醛反应生成。此外,工业上由丁烷氧化制乙酸时也副产乙酸乙酯。
【方法二】
乙酸和乙醇在硫酸存在下加热酯化后,经磺酸钠中和脱水,再精馏而得。
乙酸钠或乙酸钾和乙醇在硫酸存在下蒸馏而得。
乙醛在催化剂乙醇铅或乙酸铅存在下聚合而成。
乙酸乙酯化学品安全说明书(MSDS)
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:采用抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
接触控制/个体防护
中国MAC(mg/m3):300
前苏联MAC(mg/m3):200
TLVTN:OSHA 400ppm,1440mg/m3; ACGIH 400ppm,1440mg/m3
监测方法:气相色谱法;羟胺-氯化铁分光光度法
工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
乙酸乙酯毒理学数据
1.急性毒性
LD50:5620mg/kg(大鼠经口);4940mg/kg(兔经皮)
LC50:200g/m3(大鼠吸入);45g/m3(小鼠吸入,2h)
2.刺激性 人经眼:400ppm,引起刺激。
3.亚急性与慢性毒性 豚鼠吸入2000ppm或7.2g/m3,65次接触,无明显影响。
4.致突变性 性染色体缺失和不分离:酿酒酵母菌24400ppm。细胞遗传学分析:仓鼠成纤维细胞9g/L。
乙酸乙酯分子结构数据
1、摩尔折射率:22.35
2、摩尔体积(m3/mol):98.0
3、等张比容(90.2K):216.0
4、表面张力(dyne/cm):23.5
5、极化率(10-24cm3):8.86
乙酸乙酯计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.7
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:2
4、可旋转化学键数量:2
5、拓扑分子极性表面积(TPSA):26.3
6、重原子数量:6
7、表面电荷:0
8、复杂度:49.5
9、同位素原子数量:0
10、确定原子立构中心数量:0
11、不确定原子立构中心数量:0
12、确定化学键立构中心数量:0
13、不确定化学键立构中心数量:0
14、共价键单元数量:1
乙酸乙酯生态学数据
1.生态毒性
LC50:230mg/L(96h)(黑头呆鱼)
EC50:220mg/L(96h)(黑头呆鱼)
2.生物降解性
好氧生物降解性(h):24~168
厌氧生物降解性(h):24~672
3.非生物降解性
水中光氧化半衰期(h):24090~9.60×105
空气中光氧化半衰期(h):35.3~353
一级水解半衰期(h):1.77×104
乙酸乙酯性质与稳定性
1.无色透明液体。能与氯仿、醇、丙酮及醚混溶;25℃时10ml水中可溶本品1ml,温度升高则形成二元共沸混合物。与水形成的共沸混合物的沸点为70.4℃,含水6.1%(质量);与乙醇形成的共沸混合物的沸点为71.8℃;与7.8%的水和9.0%的乙醇形成的三元共沸混合物的沸点为70.2℃。具有挥发性,易着火。有水果香味。水分可使其缓慢分解而呈酸性反应。易燃,其蒸汽与空气易形成爆炸性混合物,爆炸极限2.2%~11.2%(体积)。
2.化学性质:乙酸乙酯容易水解,常温下有水存在时,也逐渐水解生成乙酸和乙醇。添加微量的酸或碱能促进水解反应。乙酸乙酯也能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。金属钠存在下自行缩合,生成3-羟基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯;与Grignard试剂反应生成酮,进一步反应得到叔醇。乙酸乙酯对热比较稳定,290℃加热8~10小时无变化。通过红热的铁管时分解成乙烯和乙酸,通过加热到300~350℃的锌粉分解成氢、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯,360℃通过脱水的氧化铝可分解为水、乙烯、二氧化碳和丙酮。乙酸乙酯经紫外线照射分解生成55%一氧化碳,14%二氧化碳和31%氢或甲烷等可燃性气体。与臭氧反应生成乙醛和乙酸。气态卤化氢与乙酸乙酯发生反应,生成卤代乙烷和乙酸。其中碘化氢最易反应,氯化氢在常温下则需加压才发生分解,与五氯化磷一起加热到150℃,生成氯乙烷和乙酰氯。乙酸乙酯与金属盐类生成各种结晶性的复合物。这些复合物溶于无水乙醇而不溶于乙酸乙酯,且遇水容易水解。
3.稳定性 稳定
4.禁配物 强氧化剂、碱类、酸类
5.聚合危害 不聚合